对苯二甲酸详细资料大全 对苯二甲酸二辛酯闪点
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一、对苯二甲酸二辛酯是什么,有什么用途啊?
基本信息:
中文名称: 对苯二甲酸二辛酯
中文别名:对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯;对苯二甲酸二异辛酯;对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯; 1,4-苯二甲酸双(2-乙基己基)酯;
英文名称Bis(2-乙基己基)对苯二甲酸酯
英文别名DO来自TP; Diocty 和饰面金抗l terepht 甚至亨喀斯特卤化物;
CAS 号6422-86-2
分子系统式C24H38O4
分子量390.55600
物理和化学特性:
外观:无色透明液体
折射率n20/D 1.49(lit.)
闪点230F
仓储条360问答仓库通风低温干燥
熔点30-34C (lit.)
密度0.986g/mL@ 25C(lit.)
水溶性不溶性
沸点400C(lit.)
对苯二甲酸二辛酯用途:
广泛应用于无毒或与食品接触的常压聚氯乙烯(PVC)塑料制品,可完全替代DOP、DINP等邻苯二甲酸酯类增塑剂。旭碳五卤樟基布非常适合要求色度低、透明度好、耐迁移、耐久性高的产品。
二、对苯二甲酸详细资料大全
对苯二甲酸,又称对苯二甲酸,是产量最多的二羧酸。主要由对二甲苯生产,是生产聚酯的主要原料。它在室温下是固体。受热不熔化,300以上升华。如果在密闭容器中加热,可在425熔化。室温下不溶于水。主要用于制造合成聚酯树脂、合成纤维和增塑剂。
基本介绍中文名称:对苯二甲酸外文名称:对苯二甲酸简称:PTA 中文别名:精对苯二甲酸1,4-邻苯二甲酸分子式:C8H6O4; HOOCC6H4COOH 分子量:166.131 英文别名:1,4-二羧基苯CAS 编号:100-21-0 EINECS 编号:202-830-0 理化常数、环境影响、健康危害、毒理学信息和环境行为、环境标准、应急处理方法、泄漏应急处理、防护措施、急救措施、工艺技术、生产方法、苯酐转位法、甲苯氧化歧化法、主要用途、储运条件、加工技术、理化常数中文别名:对苯二甲酸、松油邻苯二甲酸;纯对苯二甲酸;对-邻苯二甲酸;对苯二甲酸;对苯二甲酸,对苯二甲酸CAS 登记号:100-21-0 EINECS 号:202-830-0 对苯二甲酸两个羧基与苯环中两个相对的碳原子同相。由连接线形成的二价芳香族羧酸。产品性状:本品为白色结晶或粉末,低毒,易燃。若与空气混合,在一定限度内遇火会燃烧甚至爆炸。熔点300,自燃点680,自燃点384~421,升华热98.4kJ/mol,燃烧热3225.9kJ/mol,闪点110,密度1.55g/cm 3 。溶于碱溶液,微溶于热乙醇,不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯仿等大多数有机溶剂,溶于DMF、DEF、DMSO等高极性有机溶剂。对苯二甲酸可以发生酯化反应;在强条件下还可发生卤化、硝化、磺化反应。环境影响健康危害侵入途径: 吸入、食入、透皮吸收。健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有毒性作用。目前尚无职业中毒的报道。毒理学信息和环境行为毒性:低毒。急性毒性:LD 50 1670mg/kg(小鼠腹腔); 3200mg/kg(大鼠经口); 3550mg/kg(小鼠经口) 危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触有燃烧危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。环境标准原苏联车间空气中有害物质最高允许浓度为0.1毫克/立方米。前苏联(1975)水中有害物质最高允许浓度为0.1mg/L。中国工作场所有害因素职业接触限值:OELs(mg/m 3)PC-TWA:8; PC-STEL: 15. 应急措施意外泄漏措施切断火源。戴上防毒面具和手套。收集并运至空旷地区进行燃烧。若大量泄漏,应收集回收或无害化处理后处置。防护措施呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩戴防毒面具。眼睛防护:可使用安全面罩。防护服:穿工作服。手防护:必要时佩戴耐化学手套。其他:下班后淋浴、更衣。注意个人卫生。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流水冲洗。眼睛接触:立即打开上下眼睑,用流水冲洗15分钟。就医。吸入: 移至空气新鲜处。就医。食入:如果误食,请漱口,给予牛奶或蛋清,并就医。灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。工艺技术PTA生产工艺可分为氧化装置和加氢精制装置两部分。原料对二甲苯以乙酸为溶剂,在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸,再经结晶、过滤、干燥得粗品;粗对苯二甲酸经氢化除去杂质,然后结晶、离心、干燥,制得PTA成品。
一种粗对苯二甲酸的提纯方法:包括以下步骤:将粗对苯二甲酸干燥、球磨、过筛,使粒径达到15m,浸泡在60100的水中,搅拌、澄清、脱脂,最后离心,80-105干燥,得纯对苯二甲酸。粗对苯二甲酸是碱减废水经酸沉后的沉淀物,杂质干重含量为15%-18%。精对苯二甲酸(PTA)工艺的主要专利制造商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井石化。经过多年的发展,上述三个公司的技术相似,各有特点,水平不相上下。全球采用BP-Amoco工艺的PTA装置总产能达717.6万吨/年,杜邦-ICI工艺为349.5万吨/年,三井石化工艺为102.5万吨/年。 4-C6H4(COOH)2。无色晶体。 300以上发生升华。在水中溶解度很小,溶于二甲亚砜、二甲基甲酰胺和六甲基磷酸三酰胺。由于其溶解度低、熔点高,提纯困难。对苯二甲酸工业上是由对二甲苯在钴盐催化下用硝酸氧化或空气氧化来生产。对苯二甲酸也可以通过使用苯甲酸钾或邻苯二甲酸钾在镉或锌催化剂和二氧化碳存在下的重排反应来生产。用途:对苯二甲酸及其二甲酯主要用于与乙二醇缩聚生成聚酯。由它制成的合成纤维称为聚酯。聚酯还可成型为薄膜或注塑成型,广泛用于电子和汽车制造。对苯二甲酸还可用于制造除草剂和粘合剂。精对苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有机原料之一。其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶。它广泛应用于化纤、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平水平密切相关。 PTA的应用相对集中。全球90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其余用作聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯。乙二醇酯(PBT)等产品的原料。 PTA的生产方法于19世纪被发现。直到1949年英国伯恩曼化学工业公司发现PTA(或其衍生物对苯二甲酸二甲酯)是制造聚酯的主要原料,才开始广泛生产。 1981年,世界PTA产量达到3.485Mt。第一种工业生产方法是硝酸氧化法。随着聚酯工业的发展,从多种原料出发,通过多种途径生产PTA的方法已经被开发出来(图1)。最经济、应用最广泛的方法是以对二甲苯为原料的高温液相氧化法(见色图)。该方法收率高,流程短。对二甲苯低温氧化反应条件相对温和,腐蚀性较小,但工艺较长,仅在少数工厂采用。也有人提出对二甲苯经氨化氧化反应生成对苯二甲腈,然后水解生成PTA,但该方法尚未大规模生产。由于从混合二甲苯中分离对二甲苯的成本较高,因此也开发了一些从其他原料开始的方法。这些方法虽然有的早已工业化,但还没有开发出来,有的还只是处于中间实验阶段。对二甲苯高温液相氧化法该方法于1955年由美国Medieval公司和英国Burnemann化学工业公司首先提出,1958年由美国Amoco化学公司工业化。 图1 总体反应式是(图1):但实际过程要复杂得多。有人认为它经过以下步骤(图2):由于第二个甲基不易被氧化,反应过程很容易在对甲基苯甲酸或对羧基苯甲醛阶段停止。
为了使氧化反应能够继续进行,阿莫科化学公司采用了高温以及在醋酸钴-醋酸锰催化剂(参见络合催化剂)中添加助催化剂溴化物(常用四溴乙烷)的工艺(图3)。溴化物产生的溴可以引发自由基链式氧化反应。氧化反应一般在塔式反应器中进行。反应温度为175~230,但大多高于200。较高的温度可以加速反应并减少中间产物,但分解产生的副产物也会增加。由于反应热被蒸发反应产生的水和溶剂乙酸带走,因此反应压力与蒸发量有关,一般为1.5~3.0MPa。停留时间为0.53h。增加乙酸钴和乙酸锰的浓度可以缩短停留时间或降低反应温度。高温氧化工艺对二甲苯收率超过90%。由于反应温度高,且存在具有强烈腐蚀作用的溴,反应器需采用钛或钛衬里材料制成。图2 图3 PTA在乙酸中溶解度很小,氧化产物呈浆状。离心、干燥后,得到固体粗TPA。其中危害最大的杂质是对羧基苯甲醛(含量1000~5000ppm)。粗TPA可通过对苯二甲酸二甲酯生产聚酯,但更好的方法是将其纯化,直接使用精TPA作为聚酯的原料。常用的精制方法是Amoco采用的加氢法,即将粗TPA在高温高压下溶解于水中,然后在钯催化剂存在下将杂质氢化,然后结晶、过滤得到纤维级。 (适合纺丝的纯度规格) 精制PTA,产品中对羧基苯甲醛含量可低于25ppm。精制过程中对苯二甲酸收率大于97%。精制方法除加氢外,还包括升华等方法。对二甲苯的低温氧化。该方法的反应温度一般低于150。尽管也使用乙酸钴作为催化剂,但不使用溴化物。此时,为了将第二甲基转化为羧基,通常添加在氧化反应过程中容易生成过氧化物的共氧化物。例如,美国莫比尔化学公司使用甲乙酮,美国伊士曼柯达公司使用乙醛,日本东丽公司使用三聚乙醛。这些物质氧化后也会生成乙酸,乙酸是氧化时所用的溶剂。反应条件如下: 东丽法:温度120-150,压力3MPa,收率96%。低温氧化法不需要溴化物,反应温度低,因此反应器不需要钛。邻苯二甲酸酐转位法是德意志联邦共和国Heinkel公司的专利(图4工艺流程11、12、13、16),又称汉高I法(Henkel I)。由日本帝人公司工业化。该方法首先将邻苯二甲酸酐转化为邻苯二甲酸二钾,通过易位反应得到对苯二甲酸二钾,然后通过酸化(或酸沉淀)得到PTA。这些步骤中最困难的是易位反应。在这种情况下,使用镉或锌催化剂。反应温度为350-450,压力为1-5MPa,反应器结构也很复杂。用硫酸酸化后生成的硫酸钾很难转化为氢氧化钾回收利用,只能用作钾肥。亨克尔I法原料昂贵,技术复杂。因此,虽然已经产业化,但还没有普及。图4 甲苯氧化歧化法也称为Heinkel II法(即:图4中的1、12、14、16工艺)。即以甲苯为原料,先氧化生成苯甲酸,其钾盐歧化生成苯和对苯二甲酸二钾,酸化生成PTA。最关键的是歧化反应,该反应在400、2MPa和二氧化碳存在下进行。该方法于1963年由三菱化学工业公司在日本工业化。由于成本高昂,该产品于1975 年停产。但由于原料甲苯比对二甲苯便宜得多,一些国家的公司仍在研究和改进这种方法。
主要用途PTA大多用于生产最重要的聚酯聚对苯二甲酸乙二醇酯。 1963年之前,由于PTA不易提纯,所有产品首先制成对苯二甲酸二甲酯。纯化、分离杂质后,在釜式(间歇操作)或塔式(连续操作)反应器中与乙二醇混合。通过酯交换反应生成对苯二甲酸乙二醇酯及其低聚物的混合物,然后通过缩聚生成聚对苯二甲酸乙二醇酯。 1963年,PTA精制法工业化。特别是1965年,阿莫科化学公司的精制方法获得成功,更多的方法是在一台或多台串联釜式反应器中将PTA与乙二醇直接酯化。直接酯化对反应器要求较高,但可以省去对苯二甲酸二甲酯的制造过程和甲醇的回收过程,产品质量也较高。由于上述优点,直接酯化法迅速发展。 20世纪70年代,精制PTA产量逐渐接近对苯二甲酸二甲酯。 PTA还可与环氧乙烷反应生成对苯二甲酸乙二醇酯。该路线不仅省去了环氧乙烷水合生产乙二醇的生产步骤,而且反应产物中含有极少的低聚物。同时,对苯二甲酸乙二醇酯易溶于水,易于结晶和提纯。因此,采用粗PTA生产粗对苯二甲酸乙二醇酯,再精制生产聚对苯二甲酸乙二醇酯,可以避免粗PTA较为困难的精制过程。许多公司都对这种方法进行了研究和开发。对苯二甲酸的应用比较集中。全球90%以上的对苯二甲酸用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯。对苯二甲酸的另一个重要应用是生产增塑剂,包括两类:第一类是对苯二甲酸二辛酯(DOTP),它是对苯二甲酸与工业辛醇(2-乙基己醇)进行酯化反应的产物。是一种高闪点、高比电阻的优质增塑剂,特别适合生产耐热性和绝缘性要求较高的电缆料;第二种是聚酯类增塑剂,它是对苯二甲酸与多元醇(如二甘醇、三甘醇、甘油、丙二醇、丁二醇等)进行酯化和缩聚反应的产物,它们的相对分子量一般在1000-4000之间(作为增塑剂的聚酯的相对分子质量在化纤和塑料中使用的聚酯包装要小得多)。储运条件:产品运输应防火、防潮、防静电。袋装产品应轻装轻卸,防止包装损坏;罐车装卸时,应注意控制装卸速度,防止产生静电。应贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,远离火种、热源,与氧化剂、酸类、碱类分开存放。应防止日晒雨淋,不宜露天堆放。包装及储运:袋装产品采用内衬塑料薄膜的袋子包装,每袋净重10002kg。包装袋上应印有生产厂家名称、地址、商标、产品名称、牌号、批号、净重和标准代号等,也可用不锈钢罐车装运。装车前应检查罐车是否清洁、干燥。装料后,进料口应密封,并加铅封。使用注意事项:属低毒物质,对皮肤、粘膜有一定的抗炎作用。对于过敏者,接触该产品可能会引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度为0.1mg/m 3 。操作人员应穿戴防护用品。加工技术干燥处理:该材料在高温下很容易水解,因此加工前的干燥非常重要。建议在空气中干燥的条件为120C 6至8小时,或150C 2至4小时。湿度必须低于0.03%。如果使用吸湿干燥机干燥,推荐条件为150C,2.5小时。 [2] 熔化温度:225~275,推荐温度:250。模具温度:非增强材料40~60。
模具的冷却腔必须设计良好,以减少塑件的弯曲。热量必须快速且均匀地消散。建议模具冷却腔直径为12mm。注射压力:中(最高1500bar)。注射速度:应使用尽可能快的注射速度(因为PBT 凝固得很快)。流道和浇口:建议使用圆形流道以增加压力传递(经验公式:流道直径=塑件厚度+1.5mm)。可以使用各种类型的门。也可以使用热流道,但应注意防止泄漏和材料降解。浇口直径应在0.8~1.0*t之间,其中t为塑件厚度。如果是潜水闸门,建议最小直径为0.75mm。
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