二甘醇的作用 二乙醇胺缓蚀剂
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一、二甘醇的作用
一、二甘醇的作用
二甘醇(Digrind),又称乙二醇醚或二甘醇醚,分子结构为HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH,分子量为C4H10O3 106.12。它无色无味。透明、吸湿性粘稠液体,味辛辣、无腐蚀性、低毒。沸点245,熔点-6.5,凝固点-10.45,闪点123.9,折射率1.4472,相对密度1.1184,粘度0.30泊,易溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、乙二醇等极性溶剂。化学性质与乙二醇相似。主要可用作各种用途的溶剂、天然气脱水干燥剂、芳烃分离萃取剂、纺织润滑剂、柔软剂、整理剂以及硝化纤维、树脂、油脂、印刷油墨等溶剂。也用作制动液,压缩机润滑油中的防冻成分,还可用于配制清洗剂,在油墨等其他日用化学品中用作分散溶剂。二甘醇的分子结构含有醚键和羟基两个官能团,赋予其独特的物理和化学性质。因此,以二甘醇为原料,可以生产醚、酸、酯、胺等多种化工产品。主要产品为吗啉及其衍生物、1,4-二恶烷(1,4-dioxane)。环氧环己烯)、二甘醇单(双)醚、二甘醇酯(饱和酯和不饱和酯)等,广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、纺织、涂料、粘合剂、医药等行业,具有广泛的应用前景。用途范围。 二、 二甘醇原料来源二甘醇主要来源于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产品。副产物中二甘醇(二甘醇)含量约占8~9%,三甘醇(三乙二醇)约占~1%,其余为较高分子量的聚乙二醇,副产物量生成的产物随环氧乙烷与水的比例变化而变化。近年来,随着国内大型乙二醇生产装置的建成投产,我国目前乙二醇产能已达到1.04105万吨/年。因此,二甘醇的产量快速增长,预计将达到约10万吨/年左右。随着南海石化32万吨/年乙二醇装置即将建成投产,上海石化38万吨/年乙二醇装置即将建成,全国及上海二乙二醇产量将进一步增加。因此,开发二乙二醇下游产品,对二乙二醇进行综合利用是具有巨大经济价值和市场潜力的项目。 三、 二乙二醇主要下游产品应用以二乙二醇和相应的醇或卤代烷为原料,可生产二乙二醇单(双)甲醚和二乙二醇单(双)丁醚,用途广泛用作油墨、油漆、树脂、涂料和染料等的溶剂,也用作有机合成的溶剂和汽车燃油的防冻添加剂。二甘醇与氨反应合成吗啉,用于制造橡胶硫化助剂、纺织助剂、医药、农药等精细化学品。二甘醇与甲胺反应可生成N-甲基吗啉,用作聚氨酯塑料的发泡剂、有机溶剂的溶剂以及某些合成药物的催化剂。脂肪酸二甘醇增塑剂可由二甘醇和脂肪酸生产。作为聚氯乙烯增塑剂,具有良好的加工性能和耐寒性。它可以替代DBS和DOS。与DOP、DBP等复配,可提高塑料制品的耐低温性能。产品技术成熟。北京燕山前城厂和哈尔滨动力化工厂分别建设了C7-9脂肪酸二甘醇酯和C5-9脂肪酸二甘醇生产装置。二甘醇二苯甲酸酯可由二甘醇和苯甲酸合成。可替代DOP、DBP、DOS作为PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。二甘醇在质子酸或强酸性离子交换树脂的催化下可合成1,4-二恶烷。
该产品是优良的溶剂、反应介质和萃取溶剂。用于医药和农药的提取,石油产品的脱蜡,以及纺织品、涂料、合成树脂等的生产,也用作低毒含氯溶剂1,1,1-的稳定剂三氯乙烷,用于替代聚氨酯合成革中传统使用的昂贵溶剂,如二甲基甲酰胺和四氢呋喃。此外,由二甘醇和丙醇合成的二甘醇二烯丙基碳酸酯可用作镜片生产的原料;由二甘醇和甲基丙烯酸合成的二甘醇双甲基丙烯酸酯广泛用于制造压敏胶和光固化涂料的交联剂;二甘醇还用于生产聚酯多元醇,聚酯多元醇用作生产聚氨酯树脂的原料;二甘醇还用于生产不饱和树脂、二甘醇胺和甘油三酯。酒精和其他重要产品。 四、 二甘醇下游衍生产品项目1、吗啉或N-甲基吗啉产品吗啉(1,4-氧氮杂环己烷)是工业上重要的环胺之一。由于其氮氧杂环的特性,吗啉在化工生产中发挥着重要作用。是许多精细化工产品的重要有机原料和化学中间体,可用于橡胶加工业生产的橡胶助剂(如硫化促进剂NOBS、硫化剂DTDM、防老剂CTOS、抗氧剂等) ;在纺织工业中用于生产织物整理剂、柔软剂、增白剂及其他染织助剂;在制药工业中,它被用来生产许多重要的药物,如维拉林、布洛芬和煤油。还用作塑料添加剂、防锈剂、表面活性剂、储罐清洁剂、缓蚀剂、光学抛光剂、光亮剂、聚酰胺发泡剂、水处理剂、防腐剂等。此外,吗啉还是重要的有机溶剂。据《中国化工报》报道,目前国外吗啉消费结构为:5%用于生产橡胶助剂,20%用于生产缓蚀剂,20%用于生产光学抛光剂添加剂,20%用于生产其他吗啉衍生物,出口占10%。目前我国吗啉的消费情况与国外略有不同。橡胶硫化助剂生产需要2800吨,占70%。医药行业需求600吨,占15%。染料、农药生产需要400吨,占15%。 10%,其他应用200吨,占5%。目前吗啉的生产主要采用二甘醇和氨为原料。在加氢催化剂的作用下,同时完成氨解和脱水反应,将得到的粗吗啉进行蒸馏,得到纯度为99.5(重量)的精吗啉。根据操作压力的不同,该技术分为高压液相法、低压气相接触法和常压气相法三种合成工艺。自1980年美国空气产品与化学公司成功开发新型低压技术以来,目前已有多家公司拥有万吨级吗啉生产装置。此外,日本等国家也在竞相开发,但吗啉价格仍然居高不下。 20世纪80年代末,我国只有上海、沉阳等地的少量吗啉生产装置,且是以二乙醇胺为原料采用强酸脱水的老工艺路线,成本高、成本低。经济效益。近年来发展迅速。 20世纪90年代后,国内多家科研院所开发了二甘醇催化氨脱环法,其中:抚顺石化研究院在辽宁清原化工厂进行了500t/a工业放大试验,取得成功。 北京石油化工研究院开展低压范围、连续流固定床反应器催化氨脱环合成二甘醇的研究,并采用其研制的合成催化剂在山东平度化工厂投入生产。 南京第二化工厂采用二乙二醇常压催化合成吗啉,属国内首创。 南京金陵石化公司承建了500吨/年的标水化肥厂装置,于1993年建成投产。 辽源薄膜厂采用吉林化工公司研究院的二甘醇胺化法,以500-吨/年产能。
目前,该技术已建成三套500吨/年装置。每吨产品二甘醇消耗量不足1.7吨。产品质量达到国内先进水平,符合巴斯夫公司标准。以二甘醇为原料的新型生产装置已在山东、吉林、安徽、江苏等地建成投产。但中小企业较多,规模最大的达到800吨/年,有的只有100吨/年。生产技术和产品质量各不相同。 2002年,我国吗啉总设计生产能力达到8700吨/年。但由于技术因素,已有3家公司停牌或半停牌。因此,2002年我国吗啉实际产量只有5000多吨。吗啉年生产能力为2000吨以上。据2002年底我国市场统计,橡胶助剂:防焦剂、硫化剂、促进剂、慢效促进剂的需求量达到3500吨/年以上;医药合成:合成吗啉(病毒精)、布洛芬、萘普生等,需求量1500吨以上/年;防腐添加剂:铁、钢、铜、锌、铅等金属的有效缓蚀剂,需求量500吨/年;其他方面:用作溶剂、合成表面活性剂、荧光增白剂、纺织助剂、催化系列的需求量达到每年500800吨;石油约500吨;新农药300500吨。 2002年,我国吗啉总需求量达到7000多吨。近年来,随着科学技术的不断进步,吗啉的新用途不断涌现。例如,农药新品种、药品新品种不断研发生产。烷基吗啉作为化纤工业溶剂正处于研发阶段。 N-甲基吗啉国内生产很少,技术落后,成本高。国外主要采用二甘醇与甲胺在催化剂作用下合成的新工艺生产。我国也已研发成功。 N-甲基吗啉是聚氨酯塑料的发泡催化剂。它也是一种优良的溶剂、乳化剂和缓蚀剂。它也是合成药用氨基苄氰毒素必需的吗啉。可作为“溶剂法制造人造纤维新工艺”的溶剂。 N-甲基吗啉氧化物(NMMO)是吗啉与甲醛反应,再与过氧化氢反应得到的产物。粗品经分离、重结晶、精制。它是制造莱赛尔纤维(一种由木浆纺成的人造纤维)的理想溶剂。还可用于生产玻璃纸和食用肠衣。烯酰吗啉由吗啉、儿茶酚、硫酸二甲酯等经三步反应制得。烯酰吗啉可用作杀菌剂和蒸汽锅炉的缓蚀剂、防垢剂。此外还有N-氨丙基吗啉、N-苯基吗啉等吗啉系列产品。吗啉主要用于医药行业生产传统药物,市场需求增长不太快。预计2005年吗啉需求量约为1700吨。吗啉可用作金属腐蚀抑制剂。我国正处于起步阶段,未来有望发展良好。在橡胶中,吗啉主要用作合成橡胶硫化促进剂(NOBS、DS、OTOS、26)等,如果我国在2005年之前禁止使用促进剂NOBS,将影响橡胶助剂领域对吗啉的需求。目前,许多国家已禁止有毒促进剂,吗啉也存在不同程度的过剩,不会从我国进口。因此,该领域对吗啉的需求预计不会有太大增长。综合预计,2005年我国吗啉需求量为9000吨。 2、二甘醇醚产品包括二甘醇单醚和二甘醇双醚。其中重要品种是二甘醇单甲醚,毒性低、沸点高。
因此,特别适合用作印刷油墨、染料、合成树脂、硝化纤维、圆珠笔油、纺织印花、涂料、高固油漆等的高沸点溶剂;还用作有机合成溶剂和工业清洗剂;由于其热稳定性好,具有良好的凝固点和低粘度。还可用作合成制动油和液压控制系统的液压油组分。还可用作汽车、飞机燃油的防水添加剂。二甘醇二甲醚除用作高沸点溶剂外,还用作阴离子物质的溶剂和各种气体的吸收剂。以二甘醇为原料合成二甘醇单甲醚主要采用Williamson.A.W.醚合成法,即将二甘醇转化为一元醇钠,然后与氯甲烷反应或二甘醇的一个羟基被氯原子取代。二甘醇单甲醚也可由甲醇钠反应,然后甲醇和二甘醇在催化剂作用下脱水而制得。 3、二甘醇二苯甲酸酯产品二甘醇酯产品包括二甘醇饱和酯和二甘醇不饱和酯。其主要品种有二甘醇二丙酸酯、二甘醇二硝酸酯、二甘醇二乙酸酯等饱和酯,以及二甘醇二苯甲酸酯、二甘醇烯丙基二碳酸酯等不饱和酯。酯。二甘醇二苯甲酸酯的熔融温度较低,树脂溶剂化快,可缩短加工时间。混合时挥发性低,稳定性高,与树脂相容性好。可以在公式中添加更多内容。无机填料可以增强制品的拉伸强度,降低成本。该产品具有优良的耐溶剂性和耐油抽出性,可代替DOP、DBP作为聚氯乙烯人造革、地板胶、聚氨酯弹性体、聚醋酸乙烯酯、酚醛树脂等聚合物的增塑剂。其性能优于苯酐类增塑剂,且价格低廉。此外,还可用作醋酸纤维素的添加剂、粘合剂的添加剂、醋酸纤维素的染料脱模剂、丙烯酸乳胶的增塑剂。可替代DOP、PBP、DOS作为PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。合成方法主要包括二甘醇与苯甲酸在催化剂作用下的酯化反应,或二甘醇与苯甲酸甲酯的酯交换反应。酯类产品的生产设备通常比较简单,投资较低,设备通用性好,市场适应性强。 4、二甘醇合成二甘油酸及新型不饱和聚酯树脂产品开发。二甘油酸是一种重要的精细化工原料,用途广泛。以二甘醇酸为原料合成的二甘油酸二酯化合物是优良的聚氯乙烯增塑剂,二甘醇酸钠盐是优良的洗涤剂组分。由二甘醇酸、二甘醇、苯酐、苯乙烯等合成的不同牌号的不饱和聚酯树脂可分别制造玻璃钢制品、电绝缘制品、胶带和腻子制品,具有良好的性能和使用效果。二甘油酸还可用作植物生长促进剂。二甘油酸的生产工艺比较简单。由乙二醇生产二甘油酸有两种合成路线,即以20%浓度的硝酸为氧化剂进行氧化反应,或以铂/活性炭为催化剂,以空气或氧气为氧化剂。将乙二醇氧化成二甘油酸,水溶液浓缩结晶,得二甘油酸产品。国外对二甘油酸的合成及应用研究较多,美国、德国均已建成生产装置。国内尚处于发展阶段。 1991年,燕山石化公司与大连理工大学化工学院合作成功合成二甘油酸等一系列不饱和聚酯树产品。该项目具有良好的发展前景。 5、1,4-二恶烷产品1,4-二恶烷(1,4-dioxane)具有醚类的一般特性,主要用作医药和有机合成中的萃取剂和油漆的脱漆剂。染料溶剂和分散剂,以及在聚氨酯合成革中替代四氢呋喃等。
1,4-二恶烷的制备可以环氧乙烷、乙二醇、二甘醇等为原料,在质子酸催化剂的作用下进行。从经济效益分析,二甘醇是最合适的原料,因为二甘醇是乙二醇生产的副产品,价格便宜。从操作过程来看,以二甘醇为原料简单、安全。各种类型的质子酸催化剂可用于合成1,4-二恶烷。 20世纪80年代之前,H2SO4主要用作液相反应的催化剂。该工艺路线造成了严重的设备腐蚀和环境污染。我们开发的新工艺采用耐水高硅ZSM-5沸石分子筛作为气固相催化反应的催化剂。该工艺具有催化剂转化率高、选择性好、寿命长、工艺简单、操作环境污染少、三废少等特点。世界先进水平。二甘醇在质子酸的作用下发生分子内脱水环化,生成二恶烷。该技术由反应和分离两部分组成。反应物与载气在250-300下进行气固相催化反应。反应产物进行气液分离和载气循环。通过共沸精馏将产物二恶烷与水分离。产物与少量副产物和未反应的原料通过催化剂真空精馏和空气燃烧分离。催化剂再生后可重复使用。
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