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一、今年诺的贝尔化学奖

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一、今年诺的贝尔化学奖

不要误导不懂装懂偶联反应的人。这是指形成新的碳-碳键的反应。铃木反应(Suzuki reaction)，又称铃木偶联反应和铃木-宫浦反应(铃木-宫浦反应)，是一种较新的有机偶联反应。在零价钯配合物的催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸盐与氯、溴、碘反应。

这种反应由铃木章于1979年首次报道。在有机合成中有广泛的应用，对底物有很强的前适应性和官能团耐受性，如一些伴生的童雨。它常被用来合成聚烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，因此被应用于许多天然产物和有机材料的合成。

铃木反应对官能团的容忍度很高，反应物可以进入360问答行，带有-CHO，-Coch3、-CooC2H5、-Och3、-CN，-NO2、-F等官能团而不受影响。

反应是选择性的，不同卤素与同一卤素在零态和不同位置的反应性可能不同。三氟甲磺酸盐、重氮盐、碘盐或芳基锍盐与芳基硼酸也可以反应。创先宜川港镇四个活跃组的顺序是：R2-I R2-OTFR R2-BrR2-Cl。另一种基底一般是芳基硼酸，是芳基联盟认可的自苦。这些化合物对空气和水蒸气相对稳定，易于储存。

Suzuki反应由四配位钯催化剂催化。四(三苯基膦)钯(0)被广泛用作催化剂。其他配体包括：AsPh3、、Bu3p、(MeO)3P和双齿配体Ph2P (CH2) 2pp: 0102。[6]Suzuki反应中碱的选择很多，碳酸钠是最常用的一种。

在碱金属碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 K2CO3 Na2CO3 L聚集成i2CO3。而且加入氟离子(F)会与芳基硼酸形成氟硼酸根阴离子，促进硼酸根中间体与钯中心的反应。因此，四丁基氟化铵、氟化铯、氟化钾等化合物会加快反应速度，甚至取代反应中使用的碱。

二、氢羧基化详细资料大全

烯烃不仅可以在催化剂的作用下与一氧化碳和分子氢反应，还可以与含有活性氢的水、醇、酸、胺等亲核试剂反应，得到羧酸及其衍生物。这个反应叫做烃氧基化。最常用的烃氧基化催化剂可分为两类：金属羰基、质子酸或路易斯酸催化剂。

基本介绍中文名：hydrocarboxylation mbth:羟基化常用催化剂：镍、钴、H2SO4等。应用学科：有机化学导论，烃氧基化的催化剂及分类，羰基金属催化的烃氧基化，早期研究，以活性炭为载体的酸催化烃氧基化，简介以乙烯为例，其通式可以写成：反应式X表示亲核基团，包括OH，OR，OOCR等。相应的亲核试剂是水、醇、酸、胺和硫醇。

用亲核试剂代替氢是烃氧基化和加氢甲酰化的区别。如果烯烃分子含有羟基、氨基或酰胺基，可以得到相应的内酯、内酰胺或环状酰亚胺。烃氧基化催化剂和最常用的烃氧基化催化剂可以分为两类。第一类是羰基金属，如镍、钴、铁、铜、铑、钯、铂、钼镍、钨、镍等金属羰基络合物。人们常把使用这种催化剂的氢羰基化反应称为快速羰基化反应。

第二类是质子酸或路易斯酸催化剂，如H 2 SO 4、H 3 PO 4、HF/SbF 5、H 3 PO 4 /BF 3。人们通常称这种方法为科赫反应。第一类催化剂主要是羰基镍，主要用于乙烯、一氧化碳和水合成丙酸。其反应过程类似于氢甲酰化反应，该催化剂对炔烃(尤其是乙炔)的氢羰基化反应非常有效。反应方程式过去，丙烯酸和丙烯酸酯是通过振打法生产的。

乙炔溶于四氢呋喃，以溴化镍和卤化铜为催化剂，在160~200，4~5.5MPa下与一氧化碳、水或醇反应，选择性可达90%。金属羰基催化氢羰基化的早期研究早期以羰基镍和羰基钴为催化剂，反应条件苛刻，200~250，15~5MPa。羰基钴容易引起烯烃双键异构化，但对于末端烯烃，羰基金刚石催化有利于直链酸的形成，选择性为55%-60%。以羰基镍为催化剂时，线性酸含量仅为30% ~ 40%。

在羰基金属中加入卤化物(尤其是溴化物和碘化物)可以促进反应。羰基钴中加入吡啶、烷基吡啶等有机碱，可以提高线性羧酸的选择性。例如，在CO2(Co)8/吡啶催化下，戊酸的收率为93.6%，其中77%为正戊酸。如果不加吡啶，正戊酸只能达到56%。特别是对于分子中间有双键的内烯烃，还可以得到线性脂肪酸。

例如在羰基钴和吡啶的存在下，十二碳烯混合物在200左右充入含1%水的一氧化碳，可以得到以直链酸为主要成分的十三酸，如下图所示：以直链十三酸为载体，活性炭为载体的钯、金刚石、铑催化剂与十二碳烯混合，在1，3-二苯基磷丙(DPPP)，和co/HCOOH或CO/(。

其中，以Pd/C为催化剂，在150、0.7MPa下转化率为65%~98%，产物主要为线性酸，产率为98%。在Rh/C催化下，105和0.85MPa下转化率为100%，产物主要为支链酸。反应过程如下：在第二类催化剂中，BF 3 /H 2 O催化体系能以简单的相分离使催化剂沉淀，并引起较少的仲醇异构化。但反应条件苛刻，反应需要在100%和10MPa下进行。

单独使用H3PO4也需要较高的反应条件(125~150，7.5~20MPa)，产率较低。HF系统在有水的情况下腐蚀严重，需要采用特殊材料的反应器。SbF 5 /SbCl 5在强酸中，甚至在-70也有很高的催化活性。h3po 4/BF3是一种良好的催化剂，反应条件温和，易于分离和回收。路易斯酸和羰基金属的混合催化体系，如BF3/H2O和Cu2O，可使异丁烯二聚体在6MPa下烃化。

酸催化时，无论原料是内烯烃还是端烯烃。制备的酸都是支链的，可以用反应过程来解释。以硫酸为例：反应方程式

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