衣康酸的生产技术 衣康酸酐价格走势
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二、衣康酸的生产技术
一、丙烯酸与衣康酸哪个更容易与醋酸乙烯反应
晚上好,丙烯酸更容易与VA 发生反应。其丙烯基与VA的乙烯基有很好的交联活性。虽然衣康酸的活性不低,但仍远远落后于丙烯酸。 —— 丙烯酸可以仅由温度引发。聚合,而衣康酸不能利用温度进行自聚合,即使有DCP、AIBN等引发剂存在也非常困难。成功的自聚合仅来自于它只能保持在低分子量水平(低聚物)。请简单尝试一下并参考一下。
二、衣康酸的生产技术
目前,世界上只有美国、日本和俄罗斯生产衣康酸。美国辉瑞公司产量较大,垄断国际市场。 1971年,日本开始引进美国消化吸收专利,自行生产衣康酸,只有岩田化学公司独家生产。此外,日本黑金化成株式会社和美国辉瑞公司几乎垄断了衣康酸酯的生产。在产品质量方面,美国、日本的精制衣康酸标准要求衣康酸含量99%。目前衣康酸的生产方法有合成法和发酵法。合成方法分为柠檬酸合成法和马来酸酐合成法。柠檬酸合成法成本较高,不适合工业化使用;顺丁烯二酸酐合成方法具有生产成本低、选择性高的优点,但尚未工业化。发酵法原料易得,工艺技术成熟,目前国内外已用于工业生产。方法。 (1)柠檬酸合成法:将浓柠檬酸水溶液在减压(3O-40mmHg)下加热至280-300,分解为衣康酸酐和柠康酸,然后从中分离提取衣康酸。该方法由于生产成本高,应用受到限制。 (2)顺丁烯二酸酐合成法:顺丁烯二酸酐与酶进行酯化反应,生成的酯与HX进行加成反应,再与甲醛进行亚甲基化反应,然后水解得到衣康酸。该方法反应条件温和,均相催化活性高,选择性强,已达到工业化应用水平。原料丰富易得,生产成本低,三废少。有望成为生产衣康酸的新方法。 (3)发酵法:以糖为发酵原料,添加氮源和无机盐,以曲霉菌为菌种,在适宜的温度下发酵。由于生产工艺简单、成本低,目前被国内外大多数厂家采用。用这种方法生产的。发酵方法的关键是发酵原料的选择、菌种的选择和培养以及产物的分离(包括板框过滤、离子交换、浓缩、结晶、离心、干燥)。目前,国内外正在开展利用石油化工产品合成衣康酸的研究,并取得了一定的成果。中国科学院大连化学物理研究所与大连理工大学合作,经过三年研究,确定了以石油化工产品为原料合成衣康酸的新工艺。该技术以顺丁烯二酸酐为主要原料,经过酯化、加成、亚甲基化、水解等四步反应得到衣康酸。马来酸二酯也可以用作起始原料,省去了酯化反应。如果衣康酸二酯作为产品出售,则可以省略水解。这样,合成路线简化为加成和亚甲基化两个关键反应,并且这两个反应可以合并为一步。该路线具有以下优点:原料丰富。目前我国有顺酐生产装置20余家,年生产能力约4万吨。天津中和、辽宁盘锦、锦西的顺酐新装置投产后,产能将达到8万吨左右。顺丁烯二酸酐市场供应过剩。原材料充足。 衣康酸的选择性显着提高。目前,文献报道的许多以石化产品为原料的技术路线都有一个共同的缺点,即选择性较低,只有30%左右。它们在与发酵方法的竞争中处于劣势并且难以工业化。为此,大连化学物理研究所和大连理工大学提出的新合成路线的关键是提高衣康酸的选择性。他们采取了以下技术措施:(a)将马来酸酐与甲醛的直接反应改为两步反应,引入含有活泼氢的加成试剂I-IX,先将其添加到马来酸酐二酯中,然后将其浸没与甲醛。甲基化反应。 HX是一种含有杂原子的化合物,可以转化为副产物。 (b)将多相催化转化为高选择性均相催化。 (c)将气固相反应改为液相反应。 (d)将温度从300改为500。高温高压反应是常温常压反应。由于反应条件温和,避免了高温下副反应的发生。
大连化学物理研究所和大连理工大学进行的小试初步结果表明,采取上述措施,衣康酸的选择性比专利文献报道提高了一倍以上,可以成为一种新的衣康酸。具有一定竞争力的合成路线。但目前尚未工业化。近年来,相关科研院所进一步开发研究衣康酸生产新工艺并取得进展。我国衣康酸的研究起步较早,但进展缓慢。近年来取得突破性进展,已在云南、四川等地进行试生产。山东省食品发酵工业研究设计院以玉米淀粉为原料,采用深度发酵工艺生产衣康酸。经过几年的努力,衣康酸已通过小试、中试和工业化生产试验育成。高产突变菌株土曲霉(A.terreus)HA6080性能稳定,产酸率高,转化率高,分别达到6.0~7.0%和60%以上,且产生杂酸少,抗高产能力强。糖分高,抗污染能力强,发酵速度快。速度快、周期短、生产条件温和、易于控制、操作简单、生产成本低,适合工业化生产要求。该项目荣获1999年山东省科技进步一等奖、2000年国家科技进步二等奖。产业化开发的衣康酸产品经中国上海高分子材料检测中心及国外客户等检测。如日本和韩国。无论是外观还是内在质量均优于国内同类产品。主要技术指标高于美国、日本标准。产品质量受到影响。深受国内外用户的好评,并在美国、澳大利亚、印度、日本、台湾等国家和地区的用户中获得了良好的声誉。
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