氟化氢钢瓶如何清洗 氟化氢钢瓶
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一、氟利昂钢瓶的容积是多少 直径900mmX2200MM规格
一、氟利昂钢瓶的容积是多少 直径900mmX2200MM规格
氟利昂钢瓶的体积是多少?这仅取决于它可以容纳多少氟利昂。氟利昂在正常条件下是气体!但为了运输方便、快捷、安全,在大气压下被压缩成液体。你给的尺寸还是有差别的!
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二、氟化氢钢瓶如何清洗
有机氟生产基本危险化学品及单元过程风险因素分析有机氟生产范围相当广泛。本文仅以一种典型配置为例,即以无水氟化氢为原料,生产二氟氯甲烷(HCFC-22)。然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。本质上,其他氯氟烃、全氟碳化合物、氟烯烃和不同含氟聚合物的生产工艺基本相似。本文拟分析无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体及聚合的四个单元。 一、 生产过程安全特性有机氟生产中使用的许多原材料、中间产品、成品均属于《危险化学品名录》(2002年版)和GB 13690-1992《危险化学品分类和标签》 《常用危险化学品》、GB 12268-1990《危险货物名录》和《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准判定含有药品、易燃、易爆或腐蚀性物质。在生产、储存、运输、使用等过程中,经常因意外泄漏、操作不当、误接触和事故而发生危险。尤其是在生产过程中,发生危险的可能性更大。本文涉及三类剧毒化学品;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯蒸馏残渣。它们广泛分布在生产过程中的设备中,并储存在钢瓶中。由于钢瓶处于压力状态,在厂内外储存和运输过程中很容易泄漏。氟化氢气体和氯气遇湿气或水会生成强腐蚀性的无机酸;有机氟残留物中的含氟烯烃和水也容易生成有机酸,增加了设备和管道损坏的可能性。其他典型危险化学品包括:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸水溶液、氢氧化钠(液苏打)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机物过氧化物等。 1、无水氟化氢生产工艺。氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢。生产无水氟化氢的主要原料,从浓硫酸到发烟硫酸,都是腐蚀性很强的无机材料。酸经常因腐蚀而泄漏。最容易造成损坏的区域是管道焊缝、法兰接口、阀门和泵密封件。在取样和维护过程中也更容易发生飞溅或喷溅。一定要保护好你的脸。和裸露的皮肤。生产过程中的成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、氟磺酸等混合物。这些也是高度腐蚀性的混合无机酸。操作时还需要注意不要接触人体。生产副产品氟硅酸和氢氟酸水溶液具有腐蚀性和强酸。特别是开启阀门、泵时,切勿使系统压力过高,造成泄漏。副产品包装时,常采用人工灌装,其他搬运、称重等也常由人工完成,更容易发生事故。由于人们通常关注的是无水氟化氢的强腐蚀性而对其毒性没有给予足够的重视,因此防止液体无水氟化氢溅或滴到皮肤上往往很重要。对于空气中的氟化氢气体没有采取更有效的预防措施。尤其是当大量无水氟化氢突然泄漏时,会对近距离的周围空气造成严重的污染影响,对下风向环境的影响更为明显。
氟化氢气体有刺激性和毒性,对呼吸道粘膜和皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用。吸入较高浓度的氟化氢会对眼睛和呼吸道粘膜造成刺激。严重者可发生支气管炎、肺炎、肺气肿。甚至可能发生反射性窒息。无水氟化氢是一种剧毒化学品,通常储存在钢瓶或压力容器储罐中,分布在生产过程的许多环节。由于钢瓶和储罐均处于压力状态,在储存和运输过程中容易发生泄漏。在无水氟化氢生产装置中,目前国内大部分工艺流程均设计为负压操作。因此,在正常生产条件下,整个工艺系统中有害物质(除氟化氢外,还有硫酸、发烟硫酸和氟)。磺酸等)不会泄漏,但当操作异常导致压力波动时,可能会发生物料泄漏。另外,如果系统在维护时没有提前彻底处理,残留在设备和管道死角的有毒气体也可能逸出。储存无水氟化氢的容器或含有无水氟化氢的管道也可能因泄漏、蒸发、滴落或渗漏而发生泄漏。还有一种极端的情况是,含有无水氟化氢的容器、管道上的阀门和零件突然被腐蚀损坏,或者被意外撞击损坏,大量氟化氢逸出,造成严重的中毒事故。该装置基本不存在化学爆炸的危险。钢瓶内充装的只是成品无水氟化氢。当发生灌装操作失误、仪表故障或秤不准确时,缸内的成品量超过灌装系数。值,有可能在气瓶后续储存过程中,气瓶内的材料会因环境温度的升高而膨胀、超压,引起爆炸性破裂。另一种可能是钢瓶清洗不彻底,或者使用过程中进水,在瓶内留下残留的水分。充装无水氟化氢后,在储存过程中,瓶内的氢氟酸水溶液与铁反应产生氢气,然后氢气不断积聚,压力增大,最终导致钢瓶爆炸。 2. HCFC-22 生产工艺在HCFC-22 生产装置中,容易发生有毒物质泄漏或操作人员接触的工艺部位包括:催化剂五氯化锑制备站,可能是由于氯气流量过多或反应温度控制不当,导致反应釜内物料冲出,从而夹带大量氯气到大气中,造成人身伤害;液氯钢瓶存放、保管不当,造成钢瓶超压或腐蚀泄漏;主反应器在正常运行过程中,由于进料管道、阀门、仪表等损坏或故障,导致含氟化氢、氯气、氯仿、氯化氢及催化剂(五氯化锑、三氯化锑)的温热化合物逸出,并且影响比较大;当催化剂因长期使用失效,需要排空更换时,由于堵塞必须强行打开排放阀,很容易将部分催化剂冲出。大量使用的主要原料氯仿也具有一定的毒性,因此在卸货、运输、投料和储存过程中很容易意外吸入氯仿气体。虽然HCFC-22本身基本无毒,但在气柜或大型储罐维修时,如果不完全更换,贸然进入会因窒息而造成人员伤亡。氯仿本身是不燃的,但遇明火就会燃烧,而且会因燃烧转化为光气,更加危险。因此,氯仿切勿与易燃物品存放在一起。五氯化锑催化剂的制备是一个相对简单的过程。在制备反应器中,先放入金属锑块,然后通入氯气,逐渐生成三氯化锑,进而生成五氯化锑。但若氯气流速过快,则可能因放热反应剧烈、温升过大而着火。
最初的现象是反应堆的外表面变热,然后变红。最后火焰冲破法兰、管接头、垫片等薄弱环节喷出。在此过程中,可能产生物理爆炸的部位是储存原料无水氟化氢和产品氟制冷剂的储罐和钢瓶。它们都是压力容器。当容器内物料过多或温度过高时,由于物料体积膨胀或气相蒸气压过高,可能会发生物理爆炸。液氯的性能与无水氟化氢相似。它还有毒且具有高度腐蚀性。通常可以储存在碳钢钢瓶中。但如果不小心泄漏,由于它的密度比空气大,会向靠近地面的地方扩散,更容易对人造成伤害。当暴露于水或潮湿空气中时,它还会产生强酸。因此,液氯钢瓶在储存和运输过程中以及将氯气通入氟化反应器或制备催化剂的反应器时,必须采取措施防止泄漏造成的中毒和腐蚀烧伤。氟化催化剂三氯化锑和五氯化锑通常以液态存在。氟化反应后期,催化活性下降,需要排出氟化反应器内的部分液体物料。该液体是强酸性混合物。除催化剂三氯化锑、五氯化锑外,还有少量氟化氢、氯化氢和氯气,以及有机溶剂氯仿和少量R21。当混合物遇到潮湿空气时,立即产生大量白烟并迅速扩散,对设备和人体造成有毒和腐蚀性损害。盐酸是HCFC-22 生产过程的副产品,是一种强酸。由于酸中还含有少量氢氟酸以及溶剂氯仿和R21,因此用于运输的管道和用于储存的容器的材料非常关键。普通PVC不需要耐这种酸。必须选择适当的材料或涂层。在此位置操作的人员应避免与其接触。氢氧化钠是强碱,所以操作时最要注意的是不要接触眼睛或粘膜。容易引起泄漏的地方是泵的密封件、出口处的阀门、装卸过程中的管道接口等。 3、四氟乙烯单体生产过程中,有毒物质在整个四氟乙烯生产装置中的分布主要在以下几个部分:从单体工段的裂解反应器开始,反应产生的裂解气中不仅含有氯化氢,而且还有各种全氟碳化合物、氢氟碳化合物、氯氟碳化合物以及四氟乙烯与氯化氢的加合物等多达30种。许多含氟烯烃都是有毒的,尤其是全氟异丁烯,它是一种毒物。它具有较高的沸点,因此以高沸点组分的形式存在,伴随着系统中的物质到达蒸馏残渣。剩余液体储罐和剩余液体钢瓶中存在如此重的有毒物质成分。因此,毒性危害的范围非常广泛,必须引起足够的重视。四氟乙烯单体是一种极不稳定的烯烃物质。在储存条件下或加工过程中,只要外界条件合适,四氟乙烯就会发生自聚合。促进PTFE自聚合的主要因素有:温度、酸度、水分和氧含量。随着温度升高,酸度增加,单体中水和氧含量增加,自聚集加速。如果自聚合速度不太快,容器和管道的内壁会慢慢形成一层薄薄的聚四氟乙烯。其相对分子质量较低,风险不大。但当水分和氧气含量适当时,也会生成过氧化四氟乙烯,这是非常危险的。少量过氧化物吸附在四氟乙烯聚合物上。设备、管道在维修过程中,遇到冲击、摩擦时会发生轻微爆炸;如果过氧化物的量较大,则可能发生更强的爆炸。
在这种过氧化物存在的情况下,如果同时存在高温,可能会发生非常强烈的爆炸。如果储存聚四氟乙烯单体的储罐装料过多或温度过高,可能会发生物理爆炸。三乙胺作为中和物料酸性的阻聚剂,是一种具有中等闪点的易燃液体。虽然用量很小,但在储存、运输和使用过程中仍必须遵守安全规定。用于PTFE回收的溶剂有很多种。当使用丙酮等闪点低的易燃液体时,很容易燃烧甚至爆炸。因此,在储存和运输过程中必须避免明火和高温,防止静电引起燃烧,设备和管道必须接地和法兰连接。该装置中腐蚀性最强的物质是副产品稀盐酸(通常其含量低于HCFC-22生产中的副产品)。由于大多数工艺采用水蒸气稀释和裂解,反应气相产物处于高温状态。一旦离开反应器,热量就通过废热锅炉回收,并在石墨冷凝器中快速冷却。随着水蒸气凝结成液相,同时气相混合物中的氯化氢和氟化氢也转化为盐酸和氟化氢。酸,但此时物料裂解气的温度仍然很高,即盐酸是热的,因此比较危险。这些部位的设备和管道更容易变形甚至断裂,因此应采取特别预防措施。为了中和水洗后裂解气中残留的酸性,常用的工艺是液碱逆流洗涤,其中氢氧化钠或其他碱性溶液从塔的上部喷淋下来与底部交换。上升气体流量。液碱在塔内循环,依靠泵作为动力,因此泵的出口最容易发生泄漏。另外,如果碱洗塔操作不当,水淹也可能造成漏碱。 4、聚合生产过程聚合工段除了特别危险的四氟乙烯单体外,还有三乙胺等易燃液体。另外,聚合时使用的引发剂为无机过氧化物,如过硫酸钾、过硫酸铵等,受热会自动分解,放出热量并释放氧气。如果与有机物混合,它们可能会爆炸。由于用量较小,主要是注意储存要求。四氟乙烯是一种非常容易聚合的活性烯烃。作为自由基聚合反应,其反应速度快,聚合反应产生大量热量,并且是自加速反应。如果反应过程失控,一旦形成,反应就无法终止。过多的热量积累和压力的快速升高会在短时间内超过聚合反应器的承受极限,从而发生“爆炸”。这种爆炸会导致聚合釜内的物料从爆破片中冲出;严重时可从聚合釜法兰、管接头等处冲出;更严重的情况下,聚合反应所在的防爆室内的大部分建筑物都会被损坏。聚合釜及其部件全部损坏。此时四氟乙烯发生深入反应,生成四氟化碳和游离炭黑。整个房间和鼎都变成黑色,相当于黑色火药的威力,具有巨大的破坏力。对于聚全氟乙烯-丙烯生产工艺设备,共聚反应的主要原料之一是四氟乙烯。在储存和运输过程中,还必须严格控制含水量、含氧量、酸度和环境温度,以尽可能少地产生四氟乙烯。自聚集现象。聚合时使用的引发剂一般为无机过氧化物,也使用有机过氧化物。有机过氧化物比无机过氧化物更不稳定,在稍高的温度下会分解甚至爆炸。平时必须在低温环境下保存,配制后多余的引发剂必须及时放回冰箱或冷库。
如果有机过氧化物是企业自己配制的,则必须更加小心,必须严格按照操作规程进行,否则在配制过程中存在爆炸的可能。聚合工段使用的单体经过纯化,毒性大大降低。抗毒性不是这里的重点。 5、辅助工艺生产过程中使用大量去离子水。制备去离子水的措施之一是采用离子交换树脂去除原水中的阴离子和阳离子。树脂运行一段时间后需要再生。此时使用盐酸和氢氧化钠溶液。这两种高腐蚀性物质的制备过程需要较多的人工操作,更容易发生事故。这里特别强调的是,由于所使用的氢氧化钠溶液纯度要求高,因此只能通过将固体氢氧化钠溶解在水中来制备,而不能使用现成的液体烧碱。从铁桶中取出固体氢氧化钠并粉碎成小块的过程是最危险的。小块或粉末很容易溅得到处都是。如果不小心,它们可能会沾到皮肤上,甚至进入眼睛。必须穿戴所有劳动防护用品。 二、 装置运行与过程安全1、机械设备危险因素分析由于化工生产所使用的机械设备具有共同的特点,本文不会按照生产工艺进行一一描述,而是根据对机械设备类型进行了分析。 (1)压力容器压力容器的结构设计应按照《钢质石油化工压力容器设计规范》的规定进行。新船投入使用前和使用过程中的安装、日常管理应当按照《承压安全技术监督规程》的规定执行。该装置运行的压力容器分为两类,一类是储罐、塔器、化工设备等容器;一类是储罐、塔器、化工设备等容器;另一种是气瓶。 •无水氟化氢装置中压力容器较少。仅有检查罐和大型储罐用于储存成品无水氟化氢。虽然工作压力较低,但由于储存量大,大型储罐内的储存量高达100t以上。所以潜在的危险也很大。在HCFC-22装置中,从原料无水氟化氢进料罐开始至氟化反应器出口;然后从压缩机、冷凝器、中间罐,到蒸馏系统、成品检验罐、成品储罐都是压力容器。在四氟乙烯单体装置中,裂解气进入压缩机,裂解气通过预冷器变成液态,然后液态裂解液逐级通过一系列蒸馏塔,直至几乎所有设备中的成品产品储罐采用压力容器。由于裂解气中许多成分的沸点很低,因此该段压力容器的压力水平高于前两段。在四氟乙烯聚合和聚全氟乙烯丙烯两个工段中,从原料到聚合釜的所有设备都是压力容器。聚合釜不仅要承受压力,而且还有搅拌器在运转,更容易造成泄漏。特别是用于分散四氟乙烯聚合和聚全氟乙烯-丙烯的聚合反应器具有最高的压力水平,因此必须特别小心。这两个工段的单体储罐与四氟乙烯单体工段的成品储罐相同。由于储存的单体纯度较高,纯四氟乙烯极易发生自聚合,因此比其他容器更危险。对于压力容器来说,除了容器本身外,每个容器所附的附件也是发生泄漏的部位,或者当容器内的材料超压时往往最先损坏的部位。这些安全附件包括安全阀、爆破片、紧急排气阀、液位计、压力表、单向阀、温度计和紧急切断装置等。这些安全附件必须定期检查并保持良好状态,并且爆破片必须按规定时间更换。
如果压力容器内存在有毒、易燃、易爆或腐蚀性介质,则必须将其纳入关键控制设备。否则,容器爆炸会同时释放大量能量和有害物质,造成二次损害和危害。 •气瓶从广义上讲,气瓶也是压力容器。本文中的许多化学品都使用气瓶。原料储存:液氯、六氟丙烯、三氟氯乙烷、1,1二氟乙烷等;产品储存(有的也是另一工段的原料),其中包括:无水氟化氢、HCFC-22等;目前,临时储存有四氟乙烯蒸馏残渣等。气瓶的使用和管理应当符合《特种设备安全监察条例》的规定。由于有机氟生产企业自备气瓶数量非常多,气瓶的尺寸规格也各不相同,用户使用的也较多。后期退回的钢瓶需要进行清洗,相当数量的钢瓶需要定期重新检测。这诸多环节不能有任何差错,否则可能会发生重大事故。例如,如果回收的无水氟化氢钢瓶未经清洗就投入使用,而该钢瓶内恰好残留有水,那么使用后最多只会影响产品的质量,甚至可能发生强烈爆炸,如:上文提到的。另外,超过保质期的气瓶在操作过程中容易发生事故,也比较危险。气瓶安全泄压装置主要是防止气瓶内气体遇到火灾等特殊高温时因热膨胀而破裂、爆炸。一般配有爆破片或易熔塞等。其他附件还有瓶盖、防震环等。这些安全附件必须始终保持完好并按规定更换。对于含有腐蚀性介质的气瓶,长期使用后,气瓶阀门有时会打不开。此时应使用准备好的专用工具来拆卸阀门。为了处理气瓶泄漏,必须安装应急处理系统。例如,液氯钢瓶或氟化氢钢瓶突然发生泄漏,可预先准备一个可容纳泄漏钢瓶的储罐和一池碱溶液,将钢瓶推入池中,让其泄漏。泄漏气体中和液碱;又如为聚四氟乙烯残液钢瓶准备密闭舱。上部适当高度设有排气管和排气扇。泄漏毒气的钢瓶可暂时放入,重新处理。 (2)泵和压缩机化工泵和压缩机的类型很多。该生产过程中常用的泵有普通离心泵、旋涡泵、液烃泵、齿轮油泵、计量泵等,还有耐腐蚀泵。隔膜泵、衬里防腐泵、屏蔽泵、合金泵等。其中有用于输送大流量硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢等的泵;有循环泵,回收副产物盐酸、氟硅酸、氢氟酸、液碱进行中和;也有泵用于注入少量阻力。聚合剂三乙胺、聚合助剂等专用计量泵,这些物料大多具有很强的腐蚀性,有的还具有一定的毒性,在操作和维护时应注意。它们常见的预防措施是:出口阀门未打开或开度太小,阻力增大,导致出口压力超过规定,造成接头或阀门处漏料。泵旋转部分的密封也是容易出现问题的地方。应经常检查,确保其密封状况良好。辅助部分配备制冷压缩机组。在HCFC-22和四氟乙烯单体的生产过程中,也常用压缩机对物料进行加压。在聚全氟乙烯-丙烯的生产中,通常使用膜压缩机来制备混合单体。将物料加入聚合釜中。
这些压缩机的气体出口压力较高,因此应特别注意氨或制冷剂、裂化反应气体、四氟乙烯和六氟丙烯的泄漏。设备区域最好安装自动检测仪器,并配备报警和远程显示功能。另外,泵和压缩机都有高速旋转部件,因此还应注意防止机械损坏。 (3) 反应器• 无水氟化氢预反应器和转化器。无水氟化氢预反应器和大型转化器最初是从国外引进的关键设备。现在它们可以在中国制造。前者的主要材料是哈氏合金钢。由于这两类设备中的物料腐蚀性极强,粘度高,流动性差,且设备本身需要旋转,因此对接头处进行密封以防止泄漏非常重要。当反应控制异常时,系统可能由负压变为正压,而反应器与转化器及后续设备之间的连接均为弹性连接,有害气体最容易由此逸出。萤石预混机和硫酸预混机等类似设备也有很多共同点。 •氟化反应器制备HCFC-22的氟化反应器是带压操作的装置,其反应介质具有强腐蚀性。反应过程中必须不断添加原料,因此反应釜上的进料口、进料阀及附件可能会泄漏。 •裂解反应器采用HCFC-22和高温过热蒸汽进行稀释裂解。裂化反应器不直接进行外部加热。裂解反应器承受的温度比过热蒸汽低,因此相对安全。但反应釜后部的急冷设备可能因操作不当而损坏,导致裂解气逸出。如果采用HCFC-22热裂解作为制备四氟乙烯的主要工艺,或采用部分水蒸气稀释裂解,则裂解管本身会被电加热,容易局部烧坏管子。 •聚合釜聚合釜既是压力容器,又是化学反应的空间。除了防止物理超压外,还必须注意聚合失控引起的爆炸。四氟乙烯与六氟丙烯共聚反应速度慢,较易操作。四氟乙烯进行悬浮聚合时,由于反应放热量大,且反应速度快,如果添加剂的加入量或比例不当,放出的热量不及时散失,将无法维持稳定的温度变化或聚合体系。如果内部存在一个可以形成爆炸聚集的中心,就有发生爆炸聚集的可能性。 (四)塔这里的塔是指:蒸馏塔、吸收塔、吸附塔、萃取塔、脱油塔等。塔几乎存在于所有化工经营装置中,并带有一定的风险。 •吸收塔:无水氟化氢生产中精制粗氟化氢时,需要设置吸收塔。由于粗氟化氢中含有许多强腐蚀性物质成分,因此吸收塔及其部件应采用特种合金钢或内衬氟塑料,而且设备的结构也很重要,否则会经常在运行时出现问题。 •脱水塔脱水塔主要用于脱水和去除杂质。在四氟乙烯单体脱水塔中,由于单体含水量较高,此时氧气尚未完全脱除,如果呈酸性状态,则符合自然聚合条件;由于硅胶或其他吸附剂脱水是一个放热过程,如果热量不能及时散发,可能会发生燃烧。 •无水氟化氢HCFC-22蒸馏塔是比较安全的,只要防止泄漏即可。最危险的精馏塔是用于提纯四氟乙烯的几塔,特别是塔中的四塔。氟乙烯含量较高的部分,如蒸馏塔顶部、HCFC-22回收塔底部。
例如,如果蒸馏塔顶部的氧气没有完全除去,还残留有一点酸度和水分,就容易引起自聚合;而HCFC-22回收塔的底部是外部加热的,如果自聚物已经积累并同时暴露在液相之外,如果恰好加热过多,可能会造成很大的危险。其他部门和流程中存在的风险因素分析。厂区范围内的起重搬运、焊接、高空作业、机动车运输等工序也存在一定风险,本文不予重点介绍。但以下两个风险因素比较容易被忽视,所以这里稍微强调一下。 (1)缺氧窒息有机氟生产中有许多大型储罐和气柜。有些容器储存的物质危险性不太大,如HCFC-22氟化反应后的粗反应气体、HCFC -22成品、氯仿等。但在维护时,如果容器内的物质没有完全更换在分析合格之前,盲目进入可能会导致缺氧窒息。如果缺氧时间过长,可能会发生致命事故。 (2)烧伤、冻伤配备高温工业炉(用于蒸汽过热)、高温热裂解炉(用于HCFC-22热裂解)、普通燃烧炉(AHF转炉加热、萤石粉干燥)、制冷站等,其中热水、蒸汽、过热蒸汽、烟气、设备和管道的热表面等都可能引起灼伤。在生产设施中,有许多设备和管道的表面温度较高,其中一些设备和管道的表面温度较高。非常高,达到950C左右。一旦接触高温设备或设备内的蒸汽或高温物质泄漏,可能会造成灼伤。水蒸气过热炉的高温热辐射也需要防范。根据工艺需要,本项目设有多个冷冻站。冷冻站低温作业区提供不同温度等级的冷冻盐水或低温换热介质,再由泵输出,通过管道送至目的地设备,如聚合釜、储罐等夹套、各种换热器等,然后返回各个冷冻站。大量结冰的盐水或低温热媒管道和设备,人体不慎接触可能会引起冻伤。
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