相信氯苯生产方法,对氯苯酚厂家的知识很多朋友都不是很了解,今天恋上小编特意整理了这方面的知识,希望能帮助到大家!

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一、氯苯生产方法

一、氯苯生产方法

对氯苯酚和邻氯苯酚分别有多种生产方法(见下文),但没有一种方法可以直接以对氯甲苯或邻氯甲苯为原料制备。能联产对氯苯酚和邻氯苯酚的生产方法有:苯酚亚硫酰氯法、苯酚氯化法和苯酚氯化铜法。

目前,最广泛使用的工业生产方法是苯酚氯化法。其最大的优势是可以用同一套设备生产苯酚的氯化衍生物,如对氯苯酚、邻氯苯酚、2,4-二氯酚、2,6-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等,形成系列化,便于企业根据市场需求调整生产。采用不同的工艺件(尤其是催化剂)可以调节对氯苯酚和邻氯苯酚的产量比。

2.1对氯苯酚的生产方法目前已开发的对氯苯酚生产方法有:苯酚氯化磺酰法、对氨基苯酚法、对氯苯胺法、苯酚直接氯化法和苯酚氯化铜法,现介绍如下。2.1.1苯酚磺酰氯法对氯苯酚由苯酚和磺酰氯在铁催化剂存在下反应制备,生成25 ~ 30%的副产物邻氯苯酚。

具体过程如下:将苯酚加热熔化,冷却至40,缓慢加入亚硫酰氯约40 ~ 45分钟,搅拌4小时,升温至43 ~ 47,保温4小时,反应结束后冷却至室温,依次用水、10%碳酸钠溶液和水洗涤,减压蒸馏收集110 ~ 11.5(20毫米汞柱)。生产1吨对氯苯酚需要大约1吨苯酚和2吨亚硫酰氯。

2.1.2对氨基苯酚法对氨基苯酚经重氮化和取代得到。具体过程为:向反应釜中加入水、对氨基苯酚和盐酸,搅拌并冷却至10以下,滴加NaNO3溶液至反应结束,反应温度不超过15。将该重氮溶液加入氯化亚铜盐酸溶液中,缓慢升温至108并回流1小时,冷却至室温并静置,萃取油层,减压蒸馏,收集130 ~ 140(10 ~ 20毫米汞柱)下的馏分,得到对氯苯酚。

2.1.3对氯苯胺法对氯苯胺经重氮化和水解得到。具体过程如下:向反应釜中加入水和对氯苯胺,然后在搅拌下加入【wiki】硫酸,然后加热至90并搅拌半小时,然后冷却至25以下,滴加NaNO2 _ 2溶液至反应结束,加热回流2小时,冷却并分层,萃取油层,减压蒸馏,收集130 ~ 1 40(10 ~ 20毫米汞柱)。

2.1.4苯酚的直接氯化是通过用氯氯化苯酚并在减压下蒸馏来进行的。具体工艺为:苯酚加热熔化后,降温至45,通入氯气。按照由慢到快,最后逐渐减慢的速度,在2.5 ~ 3小时内完全通入氯气,然后通过吹气脱酸,并进行减压蒸馏,收集85 ~ 132(15毫米汞柱)的馏分,得到对氯苯酚,同时副产邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚。

在反应过程中,由于酚羟基的对位效应大于邻位效应,氯原子很大概率会取代对位的【wiki】氢【/wiki】原子,使生成的对氯苯酚在产物中所占比例较大,即对氯苯酚50%;邻氯苯酚约为30%;2,4-二氯苯酚约为8%。

2.1.5苯酚-氯化铜法陕西【wiki】石油【/wiki】化工研究设计院刘江、蔡耀宗针对传统磺酰氯氯化法和苯酚直接氯化法存在的问题,研究了一种新的合成方法,即苯酚-氯化铜法。

通过该方法,平均对位收率在70%以上,对位比在101以上。对氯苯酚的纯度可达99.8%以上;氯化铜可重复使用;反应条件易于控制,苯酚利用率高,易于工业化,成本低于氯化亚砜法和直接氯化法。2.2邻氯苯酚的生产方法目前已开发的邻氯苯酚生产方法有:苯酚钠氯化酸沉法、传统苯酚氯化法和苯酚催化氯化法,现介绍如下。

2.2.1苯酚钠氯化酸沉法苯酚钠氯化酸沉法制备苯酚钠。具体过程如下:将苯酚钠、水和冰的混合物搅拌,在20以下缓慢加入NaClO溶液,并将温度控制在20以下。氯化完成后,将其在室温下放置过夜,与浓盐酸混合进行酸沉淀至pH为2,洗涤一次,用5%碳酸钠溶液洗涤至PH为4-5,冷却,从油层中分离,在常压下分馏,并减压蒸馏。

2.2.2传统的苯酚氯化法是通过在溶剂苯中氯化苯酚并蒸馏获得的。具体工艺如下:在搅拌下将熔融苯酚加入苯中,在262下通入氯气,直到氯化溶液的比重达到0.954(23-25),除去氯化氢,蒸馏出苯进行回收,蒸至125(160毫米汞柱),冷却至60,真空分馏,收集75(20-25)的氯化溶液。

氯化反应还产生对氯苯酚和2,4-二氯苯酚,它们在真空分馏过程中作为高沸物收集,分离后可用作副产物。邻氯苯酚(95%以上)收率近50%,对氯苯酚(95%以上)收率约25.5%。2.2.3苯酚的催化氯化是通过在四氯乙烯溶剂中使用特定催化剂对苯酚进行选择性氯化并通过精馏进行纯化来制备的。

反应方程式如下:具体过程如下:在搅拌下将熔融的苯酚加入四氯乙烯中,然后加入催化剂,充分搅拌20分钟,同时升温至1105,并在此温度下通入氯气进行反应。反应结束后,除去氯化氢,加热蒸发溶剂,然后真空蒸馏得到邻氯苯酚。

天津大学化工研究所冯天阳成功开发了苯酚催化氯化合成邻氯苯酚的工艺,青岛胶南化工厂研究所也根据欧洲专利EP0l96260进行了试生产。苯酚转化率达75%,已应用于工业生产。

以上就是关于氯苯生产方法的知识,后面我们会继续为大家整理关于对氯苯酚厂家的知识,希望能够帮助到大家!