zeotype笼对合成气转化选择性控制的动态约束
合成气转化作为煤炭、天然气、CO2和生物质等碳资源高效清洁利用的核心技术,受到了学术界和工业界的广泛关注。越来越多的研究表明,OXZEO(氧化物-沸石)双功能催化剂概念提供了一种有效的技术来解决传统合成气转化过程中遇到的选择性挑战。
在OXZEO概念的框架内,产品选择性可以通过具有不同酸度和拓扑结构的受限沸石孔来调节。以前的研究已经表明沸石在稳态反应过程中的限制和形状选择性。
在这项研究中,该团队报告了zeotype笼的动态限制效应,它控制了合成气转化诱导期的产物选择性。例如,乙烯选择性从19%逐渐上升到44%,而C4+烃选择性在投产的前22小时内从39%下降到9%。在诱导期之后,催化性能趋于平稳。
结构照明显微镜、智能重量分析、UV-拉曼、X射线衍射、热重分析和气相色谱-质谱分析的表征表明,这是由于随着反应的进行,SAPO-17笼内碳质物质的逐渐积累引起的。它导致笼内的自由空间逐渐减少。
C2与C4的扩散系数比(表示为DC2/DC4)与有效空间系数(ESC)负相关,该描述符定义为描述SAPO-17笼内的有效空间。这表明C4比C2更受阻扩散,笼的自由空间减少。
此外,受限的自由空间也会阻碍乙烯的二次反应,因此有利于C2选择性。这揭示了SAPO-17笼的动态限制对产物选择性的显着影响。虽然诱导期结束时大部分微孔被占据(93%),但催化剂并未失活,在合成气转化中运行相当稳定。
预计这种动态限制对于许多涉及烃类在沸石上的反应是普遍的。这种理解对于进一步设计用于C1化学以及其他涉及碳氢化合物的反应的高性能沸石基催化剂至关重要。
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